韋貴妃出身于將門世家，她的曾祖父叫韋孝寬，是北周太傅，據說還是非常著名的軍事家，老當益壯，七十多歲高齡時還能騎馬率軍馳騁疆場。父親和祖父也都是高官，她的第一任丈夫是隋朝戶部尚書李子雄的兒子李珉，可見如果她只是一位平民之女，按照門當戶對的說法，她不可能嫁給戶部尚書的兒子。只可惜李子雄父子命薄，他們在隋朝末年跟隨楊玄感，楊玄感是起兵謀反的主謀人之一，但是謀略不足，結果兵敗，李子雄父子也被殺，韋氏就成了寡婦。

第一任丈夫李珉死后，韋氏就來到東都洛陽，開始她的寡居生活。當時的洛陽被王世充占據，李世民帶兵攻打，卻久攻不破，只好將洛陽城圍困起來，打持久戰。后來李世民終于讓王世充投降，將洛陽占據，也是這一次拿下洛陽之后認識韋氏的。

韋氏個子非常高，據考古證實，她有一米九零的身高，如此身高自然長相也是極美的，身材極佳，完全是運動員或者模特的體格，也難怪李世民會看上比自己年紀還大兩歲的她，自古英雄愛美人呀。韋氏能嫁給李世民當然也是很開心的事情，李世民論相貌有相貌，論才能有才能，論人品有人品，簡直是三好男人，所以韋氏也就不亦樂乎地跟著李世民了。

李世民對韋氏的感情很好，而且對她很是寵愛。唐朝雖然風氣比較開化，但那畢竟是個封建朝代，七風八俗還是比較多，韋氏是嫁過人的，年紀也比他大，但他絲毫沒有顧忌這些，仍然像寵愛其他的妃子一樣對她。

在長孫皇后去世以后，后宮就沒有再立皇后，也就沒有名義上的主人了。但是后期后宮之事，太宗基本上都是交給韋氏打理。太宗封韋氏為貴妃，也相當于四妃之首，所以在宮中的地位本來就比較高，各種事情落到她身上也比較自然。當然，歸根結底，地位封號都是太宗給的，如果沒有感情，又怎么會無故給她這么好的待遇呢？

韋氏為太宗生了兩個孩子，一個是女兒臨川公主，一個是兒子紀王李慎。李慎是太宗眾兒女當中非常有才華的，從小就非常好學，封王以后將自己的封地建設得也很好，百姓對他都很愛戴。但是太宗去世以后高宗李治即位，沒幾年李治就將太宗在感業寺出家為尼的遺孀武才人接到宮中，武才人野心勃勃，想謀奪皇后之位，后來甚至謀奪天下。她不僅除掉那些對李唐忠厚的老臣，還將李家子嗣殘害無數。

太宗還有一個兒子越王李貞，李貞也很有才華和作為，當時武媚娘已經掌握實權，越王李貞反對武媚娘，并且想聯合紀王李慎一起。李慎審時度勢，知道斗不過武媚娘，就沒有與李貞同謀，李貞后來果然失敗。但是武媚娘卻沒有因此而放過紀王李慎，她對李家的任何人都不放心，所以李慎也遭到貶黜，流放巴州，甚至將他的姓氏都改掉了，最終死于道上。

太宗死后，韋氏因為有兒子紀王，按照唐禮被封為紀王太妃，隨著兒子紀王李慎前往封地居住。公元665年，因高宗李治要前往泰山封禪，紀王太妃韋氏和燕太妃也一起陪同前往，但是路途顛簸，最終半途她病死在洛陽。洛陽對于她來說是個非常特殊的地方，她是在這個地方遇到李世民的，又在這個地方結束了她的一生。

第二年，她被陪葬昭陵，從此伴在太宗身邊。她的陵墓是昭陵陪葬墓里規格最好的一座，這正是她身份地位的顯現。